為揭示白藜蘆醇(反式)與其衍生物紫檀芪的抗氧化活性差異的內(nèi)在原因,對(duì)兩種物質(zhì)的氧化機(jī)理進(jìn)行研究。采用循環(huán)伏安法考察pH值、富集時(shí)間對(duì)氧化過(guò)程的影響,采用薄層長(zhǎng)光程紫外-可見(jiàn)光譜電化學(xué)方法原位監(jiān)測(cè)氧化產(chǎn)物的形成。結(jié)果表明:紫檀芪在油性碳糊電極表面上的吸附富集作用遠(yuǎn)強(qiáng)于白藜蘆醇;兩者的初始氧化都發(fā)生在對(duì)位羥基上,通過(guò)一電子一質(zhì)子傳遞步驟生成苯氧自由基中間體;紫檀芪自由基中間體易于耦合迅速轉(zhuǎn)化為二聚體產(chǎn)物,而白藜蘆醇自由基在堿性介質(zhì)中需經(jīng)歷較難進(jìn)行的中間雙鍵斷裂途徑,轉(zhuǎn)化為可溶性小分子產(chǎn)物。紫檀芪較強(qiáng)的親脂性引起的富集作用以及氧化中間體的快速二聚化,是其具有較強(qiáng)抗氧化活性的重要原因。
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